ИННОВАЦИИ БИЗНЕСУ

Результат выполнения научно-исследовательской работы.

Фазовая диаграмма системы li- se характеризуется обширной областью расслоения в жидком состоянии. При монотектической температуре, равной 623 К, разрыв растворимости простирается от x _li=0,005 до x _li=0,305 (x _li - мольная доля лития в сплаве). В системе образуе тся плавящееся конгруэнтно соединение li ₂se. Температура плавления соединения li ₂se принимается равной 1575 5К, других соединений в системе li-se не обнаружено.

В системе li-te образуются два конгруэнтно плавящихся соединения: li ₂Те (т.пл.1478К) и liТе ₃ (т.пл.733К). Расслоения в системе li-Те не наблюдается. Система se-te образует непрерывный ряд твердых растворов во всем интервале составов.

Фазовая диаграмма системы li-se-te не изучена. По аналогии с системой na-s-te, есть основания ожидать, что растворимость лития в жидком состоянии в расплавах se-te будет выше, чем в чистых компонентах.

Измерялись электродвижущие силы концентрационных цепей следующего вида:

licl стекло с licl стекло с

(-)li kcl li ₂o kcl li ₂o li, se, te (+)

При разработке конструкции измерительной ячейки такого рода были приняты во внимание:

- относительно малая растворимость лития в расплавленной эвтектической смеси licl-КСl при температурном интервале 700-800 К и соответственно совместимость лития с расплавленной солью;

- необходимость изоляции расплавов литий-халькоген от солевого расплава из-за существенной взаимной растворимости фаз;

- наличие чисто ионной проводимости в литиевых стеклах и совместимость этих стекол с солевыми расплавами систем литий-халькоген.

По отношению к жидкому литию стекла не обладают достаточной устойчивостью.

В данной работе применялось стекло состава (в мол.%) : 15,9 li ₂o; 69,0 b ₂o ₃; 15,1 lif.Температура начала размягчения такого стекла лежит в пределах 750-780К. Сплавы системы li-se-te готовили сплавлением порошкообразного селена квалификации ОС.Ч и лигатуры li-te известного состава, полученной электрохимическим путем. По окончании опыта суммарное содержание лития во всей навеске сплава определяли методом пламенной фотометрии с помощью прибора

ПАЖ-1.

Система li-se-te изучена по разрезам с постоянным отношением мольных долей селена и теллура ( x _se:x _te), равным 2:1, 1:1 и 1:2. Мольная доля лития изменялась в пределах 0,008 _li<0,170, температура="" опытов="" составляла="" 673-730к.="" ввиду="" относительно="" малого="" исследованного="" интервала="" температур,="" расчеты="" с="" использованием="" температурного="" коэффициента="" э.д.с.,="" величина="" которого="" для="" различных="" сплавов="" лежит="" в="" пределах="" от="" -4,0="" ч10="">^-5 до -8,0 Ч10 ^-5 В/град, не проводились.

Результаты измерений э.д.с. и рассчитанные на их основании активность и коэффициент активности лития ( , ), парциальные мольные энергия Гиббса ( ) и избыточная энергия Гиббса ( ^изб) приведены в таблице.

Э.д.с. цепи системы li-se во всем интервале составов, как видно из рисунка, сохраняет постоянное значение (рис., кривая1). Средняя величина э.д.с. при 693К равна 2,085 0,002 В [i]. Постоянство э.д.с. указывает на то, что все изученные составы этой системы лежат в области расслаивания. Расслоение в системе li-te не наблюдается (рис. кривая 5). В системе li-se-te наблюдается плавное понижение э.д.с. с ростом содержания лития по всем изученным разрезам (рис., кривые 2,3,4), что указывает на отсутствие двухфазных областей. Сплавы li-se-te по своим свойствам приближаются к свойствам сплавов li-te с ростом содержания теллура и к свойствам сплавов li-se с возрастанием содержания селена.

Рис. Зависимость э.д.с. цепи от состава для систем:

li-se ( ), li-(se:te=2:1) (2),

li-(se:te-1:1) (3), li-(se:te=1:2) (4),

li-te (5)