ИННОВАЦИИ БИЗНЕСУ

Газохроматографическое определение дихлорфенолов в питьевой воде с применением двухстадийной химической модификации основано на бромировании дихлорфенолов в щелочной среде молекулярным бромом, экстракции образующихся монобромзамещеных дихлорфенолов бензолом и ацилировании в экстракте трифторуксусным ангидридом. Полученные эфиры анализируют газохроматографически с детектором электронного захвата. Содержание дихлорфенолов в питьевой воде расчитывают методом стандартной добавки.

Получение трифторацетатов бромпроизводных дихлорфенолов улучшает их хроматографические характеристики (снижается температура кипения, улучшается форма пика) и повышает чувствительность (за счет введения 4 атомов галогенов) при определении галогенселективым детектором электронного захвата. Это снижает пределы обнаружения монохлорфенолов ~ 10 ² раза.

Для определения дихлорфенолов в питьевой воде необходимы следующие реактивы и оборудование: трифторуксусный ангидрид, бензол, соляная кислота, трибензиламин, бром, тиосульфат и хлорид натрия, глицин (квалификация реагентов Х.Ч. и ч.д.а.). Аттестованный образец состава растворов 2,4- и 2,6- дихлорфенолов; 4-метилфенол. Набор мерной посуды, набор пипеток, делительные воронки, ph-метр, капиллярная колонка 30 ^мх0,2 мм (с неподвижной жидкой фазой se-30), газовый хроматограф с электрозахватным детектором («Цвет-560», «Модель-3700-2», «ЛХМ-80М-4» и др.).

Анализ выполняют по следующей методике. Пробу питьевой воды объемом 1000 мл подщелачивают (глициновый буферный раствор, ph~9) и делят на две равные части. В одну часть пробы вводят стандартную добавку аттестованного образца состава раствора 2,4- и 2,6-дихлорфенолов; расчетная концентрация в пробе - 0,0005 мг /л. В обе части пробы добавляют бромную воду; концентрация брома в пробе - 0,01 моль /л. Дихлорфенолы бромируют в течение 10 мин, избыток брома удаляют раствором тиосульфата натрия, концентрация в пробе-0,01 моль /л. Затем нейтрализуют до ph 2-3 добавлением соляной кислоты, экстрагируют 1 мл бензола в течение 15 мин и отбирают по 0,5л экстракторов. Перед проведением ацилирования в обе части пробы вводят внутренний стандарт (раствор 2,6-дибром- 4-метилфенола в бензоле, расчетная концентрация в экстракте-0,0005 мг /мл) и добавляют трибензиламин (концентрация в пробе-12 мг /мл). проводят ацилирование 10 мкл трифторуксусного ангидрида в течение 1-2 мин; 1-10 мкл полученных экстрактов вводят в газовый хроматограф.

Для приготовления раствора внутреннего стандарта применяют водный раствор 4-метилфенола с концентрацией 0.05 мг /мл. Бромирование проводят в нейтральной среде (бромную воду вводят до появления неисчезающей слабо-желтой окраски) в течение 1-2мин. После завершения бромирования избыток брома нейтрализуют раствором тиосульфата натрия, затем подкисляют hcl до ph=2-3 и экстрагируют бензолом при соотношении равновесных объемов водной и органической фазы 1:1. Полученный раствор 2,6-дибром-4-метилфенола в бензоле с концентрацией 0,05 мг /мл применяют в качестве внутреннего стандарта.

Условия газохроматографического определения: температура детектора 33 град. С, испарителя 320 град. С, термостата колонок 140 град. С.

Газ-носитель-азот (ос.ч.): поток через колонку-0,5мл /мин, поддув детектора-25 мл /мин, деление потока-1:50.

Массовую концентрацию дихлорфенолов (С,мг /л) в пробе питьевой воды рассчитывают по уровню:

1000c svs

c=--------------------------

((si*/si)(sv/sv*)-1)vi

где С s-массовая концентрация дихлорфенола в стандартной добавке аттестованного образца состава раствора, мг /мл; vs-объем вводимой стандартной добавки, мл, vi-объем анализируемой пробы, мл; s*i и s*v- площади пиков дихлорфенола и внутреннего стандарта соответственно на хроматограмме пробы с добавкой, мм ²; si и sv- площади пиков дихлофенола и внутреннего стандарта соответственно на хроматограмме пробы без добавки, мм ².

Методика применена для определения 2,4- и 2,6-дихлорфенолов в питьевой воде централизованного водоснабжения г. Сыктывкара. Позволяет надежно определять содержание дихлорфенолов при концентрациях 0,05-10 мкг /л, относительное стандартное отклонение 0,05-0,2, продолжительность анализа 40 мин.